РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК
Институт элементоорганических соединений
им. А.Н. Несмеянова
Лаборатория полимерных материалов
Зав. лаб., докт. хим. наук, профессор А. А. Аскадский
119991, Москва В-334, ул. Вавилова, 28.
Телефон: 135-93-98
E-mail: andrey@ineos.ac.ru
Оценка деформационной теплостойкости и коэффициента линейного термического расширения представленных образцов.
Измерения проводились на приборе TMA Q400 (TAInstruments). Испытания проводились в условиях пенетрации пуансона в цилиндрический образец при росте температуры 5 град/мин. Диаметр пуансона составлял 2,5мм, нагрузка на пуансон – 1Н. Термомеханическая кривая для образца №1 показана на рис. 1а. В интервале температур от 20 до 70°С деформация практически не изменяется; после 75°С она носит отрицательный характер. Положительной деформацией будем называть величину пенетрации пуансона в образец. Отрицательной деформацией будем называть величину объемного расширения образца. Для того чтобы более наглядно показать зависимость деформации от температуры, начальный участок термомеханической кривой был построен в увеличенном масштабе и изображен на рис 1б в интервале температур от 30 до 100°С. На этом же рисунке показана температурная зависимость производной от деформации, на которой очень хорошо видны наблюдаемые переходы. Из рисунка 1б видно, что на самом начальном участке термомеханической кривой наблюдается небольшая отрицательная деформация (вспучивание образца), а при 70°С наблюдается максимум на температурной зависимости производной от деформации, которой связан с расстекловыванием ПВХ. При повышении температуры ПВХ переходит в высокоэластическое состояние, и наблюдается более интенсивная отрицательная деформация. Это происходит потому, что коэффициент линейного расширения в высокоэластическом состоянии существенно выше, чем в стеклообразном или частично-кристаллическом состоянии.
Для детального анализа коэффициента линейного термического расширения (КЛТР) на приборе TMA Q400 (TAInstruments) проводился опыт по измерению размера образца при очень малой нагрузке на пуансон, равной 0,005Н. Температурная зависимость изменения размеров образца показана на рисунке 1в во всем исследованном интервале температур.
Известно, что даже для однородного полимера, находящегося в стеклообразном состоянии, КЛТР не является константой и зависит от температурного интервала, в котором он измеряется. На приборе TMA Q400 (TAInstruments) с помощью ЭВМ программы, встроенный в этот прибор, КЛТР определяется в автоматическом режиме. Интервалы температур, в которых КЛТР остается постоянным, и сама величина этого коэффициента, измеряемая в мкм/м·град, выдается на диаграмме (рис. 1в). Эта величина – типичная для аморфных полимеров и примерно равна коэффициенту термического расширения ПВХ. В следующем температурном интервале КЛТР составляет 362·10-6 мкм/м·град. Это соответствует наложению коэффициента термического расширения ПВХ в высокоэластическом состоянии и древесины в стеклообразном состоянии. В самом высоком температурном интервале КЛТР примерно такой же и равен 354·10-6 мкм/м·град.
Таким образом, в интервале рабочих температур от -30 до 50°С коэффициент термического расширения имеет небольшое значение, характерное для материалов, в которых полимер находится в стеклообразном и частично-кристаллическом состоянии. При таком коэффициенте линейного расширения деформация составляет очень малую величину в диапазоне температур -30 до 50°С. Значения КЛТР приведены на рисунках 1в, 2б-6б.
Термомеханические кривые (ТМ-кривая), полученные для всех остальных образцов, представлены на рисунках 2а-6а. Из этих рисунков видно, что ТМ-кривые для всех образцов имеют аналогичный вид. Температура размягчения, характеризующая деформационную теплостойкость, лежит в интервале 170-180°С. Температура максимальной скорости роста деформации составляет 214-218°С. В низкотемпературной области наблюдается либо один переход при 73-75°С, который связан с расстекловыванием ПВХ. В ряде случаев наблюдается несколько слабых переходов, которые свидетельствуют о небольшой неоднородности материала.
КЛТР (коэффициент линейного термического расширения), измеренные на приборе TMA Q400 (TAInstruments), представлены на рисунках 1в, 2б-6б. Величины КЛТР в области комнатной температуры составляют от 47,81·10-6К-1 до 68,45·10-6К-1.
Усредненные значения КЛТР в интересующем нас интервале температур от -30 до 50°С показаны в таблице 1. Эти значения позволяют рассчитывать увеличение линейных размеров изделия в заданном интервале температур. Расчет изменения линейных размеров изделия проводится по формуле DL=l0·(T – T0)·a, где DL – прирост линейных размеров при нагревании, DТ – температурный интервал нагрева, альфа – КЛТР.
Измерения коэффициентов линейного термического расширения (КЛТР) универсальных брусьев.
Измерения проводились следующим образом: образцы универсальных брусьев с размерами 7×7×4 см были измерены по длине и ширине при 18°С с помощью штангенциркуля, снабженного электронной системой отсчета. Точность измерения составляла 0,01мм. Далее эти образцы помещались в термошкаф и выдерживались до температуры 50°С в течение 1,5 часов. После этого образцы последовательно извлекались из термошкафа, и температура их поверхности измерялась пирометром ADA Instruments TemPro 550. Также измерялись размеры образцов по длине и ширине, которые увеличивались в результате повышения температуры материала. Измерения проводились в разных местах каждого образца (по середине ребра, в месте расположения усиливающего ребра). Результаты измерений помещены в таблицы 1, 2. На основе этих результатов рассчитывался коэффициент линейного теплового расширения по формуле:
где l0 – исходный размер образца, lТ – размер образца после нагрева, T0 – исходная температура, T– конечная температура нагрева.
На основе проведенных измерений рассчитывались усредненные значения КЛТР, приведенные в таблице 3.
Зав. лаб. полимерных материалов ИНЭОС РАН
А.А. Аскадский
